在剪切和温度的作用下， PVC的链可以断裂生成两个大分子的自由基，如化学反应1所示：

图1：化学反应1

氧也能使主链发生氯化氢脱去反应。由于生成的多稀烃序列较短，色泽变化不明显。这一机理实际上非常复杂，包括多种不同的反应。化学反应2只是部分的说明了反应的特点。

图2：化学反应2